催化极谱法测定钨、钼

发布网友 发布时间：2022-04-20 13:01

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热心网友 时间：2023-09-19 08:24

方法提要

试样经碱熔分解，水浸取，铁、锰、钴、镍等元素呈氢氧化物沉淀与钨、钼分离。分取澄清溶液，在0.34mol/LH₂SO₄-2g/L苯羟乙酸-30g/LNaClO₃-0.08g/L辛可宁底液(同一溶液测定钨、钼的兼顾条件)中，钨和钼均能产生灵敏的极谱催化波，峰电位约为-0.76V和-0.15V(对饱和甘汞电极而言)，分别测定钨和钼的峰电流。

方法适用于水系沉积物及土壤中钨、钼的测定。

方法检出限(3s):0.3μg/g钨、0.2μg/g钼。

测定范围:0.9～400μg/g钨，0.6～80μg/g钼。

仪器及材料

JP-2型示波极谱仪。

参比电极饱和甘汞电极。

石墨坩埚30mL。

试剂

氢氧化钠。

硫酸。

乙醇。

苯羟乙酸溶液(100g/L如浑浊需过滤后使用)。

氯酸钠溶液(125g/L)。

辛可宁溶液称取0.40g辛可宁(生化试剂)置于250mL烧杯中，加入10mL水和5滴(1+1)H₂SO₄，溶解后用水稀释至100mL，混匀。

混合底液将苯羟乙酸溶液、氯酸钠溶液及辛可宁溶液按体积比(1+12+1)混合。现用现配。

钨标准溶液Ⅰρ(W)=200μg/mL称取0.1261g已于750℃灼烧10min的高纯三氧化钨，置于250mL塑料烧杯中，加入10gNaOH及50mL水溶解后，移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。立即移入洁净干燥的塑料瓶中保存。

钨标准溶液Ⅱρ(W)=20.0μg/mL分取50.00mL钨标准溶液Ⅰ置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

钼标准溶液Ⅰρ(Mo)=100μg/mL称取0.1500g已于105℃干燥2h的高纯三氧化钼，置于150mL塑料烧杯中，加入2gNaOH及10mL水，加热溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

钼标准溶液Ⅱρ(Mo)=4.00μg/mL分取20.00mL钼标准溶液Ⅰ置于500mL容量瓶中，加入1gNaOH，用水稀释至刻度，摇匀。

钨、钼标准混合溶液ρ(W)=0.20μg/mL、ρ(Mo)=0.04μg/mL分取10.00mL钨标准溶液Ⅱ及10.00mL钼标准溶液Ⅱ，置于1000mL容量瓶中，加入1gNaOH，用水稀释至刻度，摇匀。

甲基橙指示剂(0.2g/L)。

校准曲线

于一组25mL容量瓶中，分别加入0.00mL、0.25mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL钨、钼标准混合溶液，加入与试样量相当的空白试验溶液(为了便于控制体积，可将两份空白试验溶液合并在同一容量瓶中，这样就可以加入分取试样溶液体积的一半)。加1滴甲基橙指示剂，用(1+1)H₂SO₄中和至红色并过量0.95mL，冷却至室温。加入7.0mL混合底液，用水稀释至刻度，摇匀，放置30min，配成0.000μg/mL、0.002μg/mL、0.004μg/mL、0.008μg/mL、0.016μg/mL、0.024μg/mL、0.032μg/mL、0.040μg/mL、0.048μg/mL、0.064μg/mL、0.080μg/mL的钨标准系列和0.000μg/mL、0.0004μg/mL、0.0008μg/mL、0.0016μg/mL、0.0032μg/mL、0.0048μg/mL、0.0064μg/mL、0.008μg/mL、0.0096μg/mL、0.0128μg/mL、0.016μg/mL的钼标准系列。

倒出部分溶液于电解池中，选择适当的电流分路，于示谱极谱仪上，在起始电位约-0.76V测定钨的峰值电流，绘制钨校准曲线。

倒出部分溶液于电解池中，选择适当的电流分路，于示谱极谱仪上，在起始电位约-0.15V测定钼的峰值电流，绘制钼校准曲线。

分析步骤

称取0.5～1.0g(精确至0.0001g)试样(粒径小于0.075mm，经室温干燥后，装入磨口小玻璃瓶或小塑料瓶中备用)置于石墨(或镍)坩埚中，放入高温炉内，升温至450℃灼烧1h(石墨坩埚控温宜低于400℃。若有机质较低，可不需灼烧)，取出冷却。加几滴乙醇润湿试样，加入6gNaOH，放入高温炉内，慢慢升温至620℃，保温15min。取出，稍冷后，将坩埚放入盛有60mL沸水的塑料烧杯中(如溶液中有锰离子的绿色出现，则加几滴乙醇还原)。待熔融物完全脱落后，用水洗出坩埚，冷却至室温。移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。放置澄清或干过滤。

分取10.00mL清液置于25mL容量瓶中，加入1滴甲基橙指示剂，用(1+1)H₂SO₄中和至红色并过量0.95mL，冷却至室温。以下按校准曲线步骤操作，测得钨量和钼量。

钨、钼含量的计算参见式(84.8)。

注意事项

在空白试验中，若已检测到所用分析纯试剂中含有大于0.3μg/g钨及0.2μg/g钼，并确认已经影响试样中低量钨、钼的测定，应纯化试剂。

曾用12个石墨坩埚做空白试验，统计计算其检出限分别为:Mo0.1μg/g、W0.2μg/g。而不同质量的镍坩埚都含有微量钼杂质。新购镍坩埚宜先做空白试验，认真挑选。若已检测到含有大于本方法规定检出限钼量的镍坩埚，不要采用。